|
|
Большая Советская Энциклопедия (цитаты)
|
|
|
|
|
Поликонденсация | Поликонденсация (далее П), процесс получения полимеров из би- или полифункциональных соединений (мономеров), сопровождающийся выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта, галогеноводорода и др.). Типичный пример П - синтез сложного полиэфира:
nHOAOH + nHOOCA` Û (¾OAOOCA`¾) n + 2n2,
где А и А"- остатки соответственно гликоля и дикарбоновой кислоты. Процесс называется гомополиконденсацией, если в нем участвует минимально возможное для данного случая число типов мономеров. Чаще всего это число равно 2, как в приведенной выше реакции, однако может быть и единицей, например:
n2NACOOH Û (¾HNACO¾) n + n2.
Если помимо мономеров, необходимых для данной реакции, в П участвует по крайней мере еще один мономер, процесс называется сополиконденсацией, П, в которую вступают только бифункциональные соединения, приводит к образованию линейных макромолекул и называется линейной. Если в П участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются трехмерные структуры, а процесс называется трехмерной П В тех случаях, когда степень завершенности П и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, П называется равновесной (обратимой). Если лимитирующими являются не термодинамические, а кинетические факторы, П называется неравновесной (необратимой).
П часто осложняется побочными реакциями, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и продукты их П (олигомеры и полимеры). К таким реакциям относятся, например, взаимодействие мономера или олигомера с монофункциональным соединением (которое может присутствовать в виде примеси), внутримолекулярная циклизация, деструкция макромолекул образовавшегося полимера. Конкуренция (по скоростям) П и побочных реакций определяет молекулярную массу, выход и молекулярно-массовое распределение поликонденсационного полимера (см. Молекулярная масса).
Для П характерно исчезновение мономера на ранних стадиях процесса и резкое увеличение молекулярной массы при небольшом изменении глубины процесса в области более чем 95%-ного превращения.
Необходимое условие образования высокомолекулярных полимеров при линейной П - эквивалентность реагирующих между собой исходных функциональных групп.
П осуществляют тремя различными способами: в расплаве, когда смесь исходных соединений длительно нагревают при температуре, на 10-20 °С превышающей температуру плавления (размягчения) образующегося полимера; в растворе, когда мономеры находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии; на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, в каждой из которых растворено одно из исходных соединений (межфазная П).
Процессы П играют важную роль в природе и технике. П или подобные ей реакции лежат в основе биосинтеза наиболее важных биополимеров - белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др. П широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилентерефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, феноло-формальдегидных смол, мочевино-формальдегидных смол, некоторых кремнийорганических полимеров и др. В 1965-70 П приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматических полиимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.).
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1-2, М., 1972-74.
|
Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска
|
|
 |
 |
 |
|
