Большая Советская Энциклопедия (цитаты)

Физико-химический анализ

Физико- анализ (далее Ф)метод исследования физико- систем, посредством которого устанавливают характер взаимодействия компонентов системы на основе изучения соотношений между ее физическими свойствами и составом. Основы Ф.-х. а. заложены в конце 19 в. Дж. Гиббсом, Д. И. Менделеевым, Я. Вант-Гоффом. Развитие этого метода обусловлено работами А. Ле Шателье, Г. Таммана, Х. Розебома и особенно Н. С. Курнакова и его школы. В Ф.-х. а. измеряют различные физические свойства систем, чаще всего температуры фазовых переходов (см. Термический анализ) и др. тепловые свойства (теплопроводность, теплоемкость, тепловое расширение), электрические (электрическая проводимость, диэлектрическая проницаемость), оптические (показатель преломления, вращение плоскости поляризации света), плотность, вязкость, твердость и др., а также зависимость скорости происходящих в системе превращений от ее состава. Широко используют изучение исследуемых объектов посредством рентгеновского структурного анализа, микроскопической металлографии и др.

  Основной прием Ф.-х. а. – построение диаграмм состав – свойство, диаграмм состояния (состав – температура, состав – давление и т.п.) и их геометрический анализ. Поскольку аналитические выражения, описывающие фазовые равновесия, очень громоздки и лишь приближенно определяют области существования фаз, геометрический анализ диаграмм является наиболее общим приемом, позволяющим судить о составе и границах существования фаз системы, не прибегая к их выделению из смеси и обычному анализу. Это делает Ф.-х. а. важным методом исследования систем из двух, трех и многих компонентов – сплавов, минералов, растворов, карбидов, окислов, полупроводниковых и сверхпроводящих материалов, систем, образованных органическими соединениями, и др.

  В основе Ф.-х. а. лежат фаз правило и впервые введенные Н. С. Курнаковым принципы непрерывности и соответствия. Согласно принципу непрерывности, при непрерывных изменениях параметров состояния свойства системы изменяются также непрерывно (при условии, что число ее фаз остается постоянным); при изменении числа фаз некоторые свойства изменяются скачком (претерпевают разрыв непрерывности). Согласно принципу соответствия, каждой фазе или совокупности фаз системы соответствует определенный геометрический образ (точка, линия, поверхность, объем) на диаграмме состав – свойство. Так, началу фазы (или фаз) соответствуют кривые (или поверхности) ликвидуса, над которыми расположена область существования одной жидкой фазы (раствора или расплава); концу соответствуют линии (или поверхности) солидуса, ниже которых существуют лишь твердые фазы.

  При непрерывном изменении состава системы ее компоненты могут образовать соединение. Если оно не диссоциировано и имеет постоянный состав (дальтонид), на диаграммах состав – свойство наблюдается сингулярная точка. Образованию соединения переменного состава (бертоллида, см. Дальтониды и бертоллиды) соответствует пологий максимум на диаграммах состояния, в котором линии (или поверхности) ликвидуса и солидуса касаются; в этом случае на диаграмме состав – свойство сингулярная точка отсутствует.

  Простейшие примеры применения Ф.-х. а. см. в ст. Двойные системы, Тройные системы.

 

  Лит.: Курнаков Н. С., Введение в физико- анализ, 4 изд., М. – Л., 1940; егоже, Избранные труды, т. 1–3, М., 1960–63; Аносов В. Я., Погодин С. А., Основные начала физико- анализа, М. – Л., 1947; Исследования по теоретической и прикладной неорганической химии, М., 1971; Михеева В. И., Метод физико- анализа в неорганическом синтезе, М., 1975; Николаев А. В., Яковлев И. И., Клатратообразование и физико- анализ экстракционных систем, Новосиб., 1975.

  С. А. Погодин.


Для поиска, наберите искомое слово (или его часть) в поле поиска


Новости 25.06.2022 23:13:05